Ethyl nitroacetate (1) reacts with electron-poor olefins in the presence of a base to give either the Michael adducts 3 or the isoxazoline cycloadducts 4, resulting from water elimination. The proportions of the two products depend on the reaction conditions and change in the course of the process. Kinetic profiles for the two reactions show that the cycloaddition-condensations require long induction times that dramatically decrease upon addition of a copper salt to the catalytic system: the drops in the induction time cause increases in the proportion of cycloadducts 4, which are often the sole reaction products. This is the first report on the selective formation of products 3 and 4 from primary nitro compounds through modulation of the catalytic system.
Il nitroacetato di etile (1) reagisce con olefine elettron-povere, in presenza di base, per dare sia l′addotto di Michael (3) che, con eliminazione di acqua, il cicloaddotto isossazolinico (4). Il rapporto tra i prodotti 3 e 4 cambia nel corso del processo e dipende dalle condizioni di reazione. I profili cinetici delle due reazioni mostrano che la cicloaddizione-condensazione è caratterizzata da un tempo di induzione il cui valore diminuisce notevolmente all′aggiunta nel sistema catalitico di sali di rame(II): la diminuzione del tempo di induzione provoca un incremento della quantità di cicloaddotto 4 che spesso è l′unico prodotto. Questo lavoro rappresenta il primo esempio di trasformazione selettiva di nitrocomposti primari nei prodotti 3 o 4 attraverso la modulazione del sistema catalitico.